光催化氧化技術,源(yuán)和環保為您介紹(shào)!
之前有為大家介紹了UV光解和光催化氧化技術裏麵的光解技術,源和環保小編接著為您介(jiè)紹光催化(huà)技術(shù),一般情(qíng)況下天天操天天爱综合又稱其為光氧催化技術。
1、半(bàn)導體的能帶結構
半導體的能(néng)帶結構通常是由一個充滿電子的地價帶和一個高空的高能導帶構成,價帶和導帶之間的區域稱為(wéi)禁帶,域的大小稱為禁帶寬度。半導體的禁帶寬度一般為0.2~3.0eV是一個不連續(xù)區域。半(bàn)導體的光催化特(tè)性就是由它的特殊能帶結構所決定的。當用能量等於或大(dà)於半導體帶隙能的光波輻射半導(dǎo)體時,處(chù)於價帶上的電子就會被激發到導(dǎo)帶上並在電場作用下遷移到離子表麵,於是在價帶上形成了空穴(xué),從而產生了具有高活性的空穴電子對空穴可(kě)以奪取半導體表麵被吸附物(wù)質或溶劑中的電子,使原本不(bú)吸收光的(de)物質被激活並被氧化(huà),電子受(shòu)體通過接受表麵的(de)電子而被還原。
2、光催(cuī)化技術原理
1972年,日本 Fujishima發現了光催化現象。1999年由於納米技術得到了突(tū)破性(xìng)進展光催化終於正式(shì)登上了國際研究舞台。經過多年的研究和積累,光催(cuī)化產品的技術與應用(yòng)等已相當(dāng)成熟。
TiO2屬(shǔ)於一種n型半導體材料,它的禁帶寬度為3.2ev(銳鈦礦),當它受到(dào)波長小於或等於387.5nm的光(紫外光)照射時,價帶的電子就會獲得光子的能量而躍遷至導(dǎo)帶,形成光生電子(e);而價帶中(zhōng)則相應地形成光生空穴(h+),如(rú)圖9-1所示。
光氧(yǎng)催化是利用TiO2作為催化劑的光催化過程(chéng),光催化是(shì)利用紫外光波照射TIO2,在(zài)有水分的情況下產生羥(qiǎng)基自由基(?OH)和活性氧物質(?O2 ,H2O?),其中羥基自由基(?OH)是光催化(huà)反應(yīng)中(zhōng)一種主要的活(huó)性物質,對光(guāng)催化(huà)氧化起決定作用。羥基自由基具有很高的反應(yīng)能(120kJ/molD),高於有(yǒu)機物中的(de)各類化學鍵能,如C-C(83kJ/mol)、C-H(99kJ/mol)、C-N(73kJ/mol)、C-O(84k/mol)、H-O(11lkJ/mol)、N-H(93k/mol),因而能迅速有效地分解揮發性有(yǒu)機(jī)物和構成細菌的(de)有機物(wù),再加上其(qí)他活性氧物質(?O2,H2O?)的協同作(zuò)用,其氧化更加迅速。能氧化絕大(dà)部分的有機物及無機汙染物,將(jiāng)其礦化為無機小分子、CO2和H2O
等無害物質。反應過程如下:
TiO2+hυ→h++e-
h+ + e- → 熱能
h++OH- → ?OH
h++OH- → ?OH+H+
e-+O2 → ?O2-
O2+H+ → HO2?
2H2 O? → O2+H2O2
H2O2+O2 → ?OH+H++O2
?OH+dye→…→CO2+H2O
H++dye→…→CO2+H2O
由機理反應可知,TiO2光催化降解有機物,實質上是一種自由基反(fǎn)應。
光催化技術是在設備中(zhōng)添加納米級(jí)活性材料,在紫外光(guāng)的作用下,產生更為(wéi)強烈(liè)的催化降解功能。納米活性材料光生空穴的氧化電位(wèi)以標準氫電位(wèi)為3.0V,比臭氧的2.07V和氯氣(qì)的1.36V高許多,具有(yǒu)很強的(de)氧化性。在光照射下,活性材料能吸收(shōu)相當於帶隙能量(liàng)以下的光能,使其表麵發生激勵而產生電子(e-)和空穴(h+),這些電子和空(kōng)穴具有極強的還原和氧化(huà)能力,能與水或容存的氧反應,迅速(sù)產生氧化能力極(jí)強的氫氧根自由基(?OH)和超氧陰離子(?O2)。?OH具(jù)有很高的(de)氧化電位,是一種強氧化基(jī)團,它能夠氧化大多數有機汙染(rǎn)物,使原本不吸收光的物質直接氧化分解。
常見的光催化劑多為金屬氧化物和硫化物,如TiO2、ZnO、CdS、WO3等,其中TiO2的綜合性(xìng)能最好,應用最廣。
大多數揮發性的有機(jī)化合物在這種紫外光能和納米活性催化氧化的共同作用下,能在2~3s時間內被充分降解,光催化氧化技術對揮發性有機廢氣汙染物催化反(fǎn)應條件溫和,有機物分解迅速,產物為CO2和H2O或其他小分子物質,而且適用範國(guó)廣(guǎng),包括烴、醇、醛、嗣、氨等有機物,都能通過TiO2光催化清除。
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