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發(fā)酵(jiào)廢氣治理——光催化(huà)氧化技術

1.光(guāng)催化機理(lǐ)與催化工藝

光催化降解VOCs屬於多相催化反應,是氣相反應物(VOC)與固相光催(cuī)化劑的表麵進行接觸而發生(shēng)在(zài)兩相界(jiè)麵(miàn)上的一(yī)種反應。該過程一般可分為以下六個步驟(zhòu):

 

光催化降解VOCs反應(yīng)步驟圖

文獻中涉及較多(duō)的光催化反應器的結構形(xíng)式主要包括:平板(bǎn)型、管狀、蜂窩型和光纖反應(yīng)器(qì)等。下圖列舉了三種(zhǒng)常見的反(fǎn)應器形(xíng)式。

 

三(sān)種常見光催化反(fǎn)應器的結構示意圖

根據半導體的電(diàn)子結構,當半導(dǎo)體(tǐ)(光催化劑)吸(xī)收一(yī)個能量大於其帶隙能(Eg)的光子時,電子(e-)會從充(chōng)滿的價帶躍遷到空的導帶,而在價帶留下帶正電的空穴(h+)。價帶空穴具有強氧化(huà)性,而導帶電子具有強還原性,它們可以直接與反應(yīng)物作用,還可以與吸附在光催(cuī)化劑上的其(qí)他電子給(gěi)體和受體反應。納米光催化是(shì)利用(yòng)TiO2作(zuò)為催化劑的光催化過程,反(fǎn)應條件溫和,光解迅速,產物為CO2H2O或其他的離子如 NO3-PO43-Cl-等,而且適(shì)用範圍廣,包括烴、醇、醛、酮、氨(ān)等有機物,都能通過TiO2光催化清除。其機理主要是光催化(huà)劑二氧(yǎng)化鈦吸收光子,與表麵的水反應產生(shēng)羥基自由基(jī)(•OH)和活性氧物質(•O,H2O2),其中羥基自由基(•OH)是光催化反應的一種主要的活性物質(zhì),對光催(cuī)化氧化起決定作用(yòng)。羥基自由基具有120kJ/mol的反應能(néng),高於有機物(wù)中的各類化(huà)學鍵能,如:C-C(83kJ/mol),C-H(99 kJ/mol),C-N(73kJ/mol),C-O (84kJ/mol),H-O (111kJ/mol),N-H(93 kJ/mol),因而能迅速有效地分解揮發性有機物和構成細菌的有機物,再加上其它活性氧物質(•O,H2O2)的協同作用,其殺菌效果更為迅速。

TiO2的(de)帶隙能(néng)Eg=3.2eV,隻有波長小(xiǎo)於380nm的紫(zǐ)外(wài)光才能激發TiO2產生導帶電子和價帶空穴,導致VOCs的氧化分解。光催化劑 TiO2反(fǎn)應效率很高,但顆粒微小而極易流失,因此將 TiO固定(dìng)在活性炭載體上解決其分離(lí)回收(shōu)問題(tí)。

 

TiO2光(guāng)催化降(jiàng)解VOCs反應機(jī)理圖(tú)

2.光催化劑

VOCs光催化降解的速率主要(yào)受吸附效率和光催化反應(yīng)速率的影響,具有較高吸附(fù)性能的VOCs不一定有較快的降解速(sù)率,因此選擇光催化劑至關重要。

目前,研究中(zhōng)經常采用的紫外光催化劑大多為金屬氧化物或(huò)硫化物,如TiO2ZnO、ZrO2SnO2WO3CeO2Fe2O3Al2O3ZnS及CdS等。其中,TiO2的(de)綜合性(xìng)能最(zuì)好,其光催化活(huó)性高、化學性質(zhì)穩定、氧(yǎng)化還原性強、抗陰極腐蝕(shí)性強、難溶、無毒且成(chéng)本低,是研究應用中使用最廣泛的單一化合物光催化劑。TiO2晶型對催化活性的影(yǐng)響很大。其晶型主要有三種:板(bǎn)鈦型(不穩定)、銳鈦型(表(biǎo)麵對O2吸(xī)附能力(lì)較強,具有較高活性)和金紅石型(表麵電子-空穴複合速度快,幾乎沒有光催化活(huó)性)。以一定比例共存的銳鈦型和金紅石型混晶型TiO2的催化活性最高。其中,德國Degussa公司使用氣相法生產的TiO2-P25(平(píng)均粒徑30nm,比表(biǎo)麵積50m2/g,30%金(jīn)紅(hóng)石型,70%銳鈦型)光催化活性高,是研究中經(jīng)常采用的一種光催化劑。

 

3.光催化(huà)氧化的特點

1)光催化氧化適合(hé)在常溫下將廢臭氣體完全氧化成無毒無害的物質,適合處理高濃度、氣量大、穩定性強的且能吸(xī)收光子的有毒有(yǒu)害氣體的廢氣處理。

2)光催化氧化利用人(rén)工紫外線燈(dēng)管(guǎn)產生的(de)真空波紫(zǐ)外光作為能源來活化光(guāng)催(cuī)化劑,驅動氧化—還原反應,而且光催化劑在反應過程中並不消耗,利用空氣(qì)中的氧作為氧化劑,有效地降(jiàng)解有毒(dú)有害廢臭氣體成為光催化節約能源的最大特點。

3)氧(yǎng)化性強:半導體光催(cuī)化具(jù)有氧化性強的(de)特點,對臭氧難以氧化的某些有機物如(rú)三氯甲烷、四氯化炭、六氯苯、都能有效地加(jiā)以分解,所以對(duì)難以降解的有機物具有特別意(yì)義(yì),光催化(huà)的有效氧化劑是羥(qiǎng)基自由基(jī)(OH-)和超氧離子自由基(O2-O-),其氧化性高(gāo)於常(cháng)見的臭氧、雙氧水、高錳酸鉀、次(cì)氯酸等。

4)廣譜性:光催化氧(yǎng)化(huà)對從烴到羧酸的(de)種類眾多有機(jī)物都有效,即使對原子有機物(wù)如鹵代烴、染料(liào)、含氮有機物、有機磷殺蟲(chóng)劑也有很好的去除效果,隻要經過一定時間的反應可達到完全淨化。

5)壽命長:在理論上,光催化(huà)劑的壽命是無限長的,無需更換。

在光催(cuī)化(huà)TiO2的產(chǎn)物上一直存在爭論,不能確定中間產物是否會造成二次(cì)汙染;光催化氧化法存在(zài)著催化劑的失活、催化劑難以固定,且催化劑固定後催(cuī)化效率降低的缺點;對(duì)不能吸收光子的汙(wū)染物質效(xiào)果差,對於成分複雜的廢氣無法達到預期處理效果。

昆山(shān)源和環保科技(jì)有限公司是一家集環保(bǎo)工程規劃設計、環保設備設計、製造、銷售(shòu)於一體的專業化生產廠商,承(chéng)接空氣,水汙染(rǎn)治(zhì)理工程的規劃設計,製造安裝等(děng)業務。可為您處理可溶性氣體、液態微粒、固粒狀物、臭氧等汙染源。根(gēn)據不同行業製造商進行規劃、設計、定做合適的廢氣處理設備,做到一廠(chǎng)一方案,能有效(xiào)幫助企業經濟合理地(dì)做好(hǎo)環保和(hé)安全(quán)防護工作。處理工業汙染(rǎn)一站式服務,保證處(chù)理(lǐ)達標,讓你不再因為汙染而煩惱。

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